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微量的金屬離子總是存在于燃料液體中
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碳氫化合物在200°C(392°F)以下的自氧化作用導致大量過氧化氫的形成。在高溫條件下,氫過氧化物本身是后續自氧化反應的主要反應物。O-O鍵是烷基或芳基過氧化氫中最弱的鍵。roo - oh鍵的鍵能約為175 kJ/摩爾,熱均溶產生烷氧基和羥基自由基(Benson和Shaw,1970)。
在大約100℃(212°F)的溫度下,烷基氫過氧化物(但不是烯丙基或芳基)在碳氫溶劑中是穩定的,是溶劑本身發生氧化(Moshher和Durham,1960)。
例如,當用作溶劑時,四氫萘和異丙烯被氧化成四氫萘和異丙烯氫過氧化物。成品油期貨資料,僅供參考,叔烷基氫過氧化物的熱穩定性在很大程度上不取決于烷基的存在;因此過氧化氫叔丁基和過氧化氫異丙烯具有相似的化學和熱力學穩定性(Hiatt和Strachan,1963)。
氫過氧化物的穩定性既取決于化學環境,也取決于其在體系中的濃度。基于化學環境的穩定性比基于濃度的穩定性更明顯。當過氧化氫濃度<108M時,過氧化氫的反應為一級反應,但當濃度較高時,>101M時,與烯丙基過氧化氫的反應為二級反應,原因如下:
烷基過氧化氫的過氧化氫鍵較弱,與體系中其他自由基的反應為放熱反應。在高濃度下,氫過氧化物易因過氧化氫的提取而被誘導分解。然而,叔基的烷基氫實際上是惰性的,因為它們是伯氫,不被任何其他基團的存在激活。
伯烷基和仲烷基氫過氧化物的反應完全不同。與叔氫過氧化物不同,仲過氧化物不會發生誘導分解,成品油期貨資料,僅供參考,因為仲過氧化物自由基會發生以下非自由基的自反應:
催化量的金屬離子催化氫過氧化物的誘導分解。微量的金屬離子總是存在于燃料液體中。氫過氧化物與金屬離子的反應已經得到了很好的研究,但在燃料等復雜體系中的協同作用一直被避免。
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