煤焦油
在18世紀的最后幾年,煤炭的碳化生產(chǎn)用于街道和房屋照明的“煤氣”,同時也生產(chǎn)了大量的焦油,而在隨后的50年里,焦油大多作為一種麻煩和不必要的副產(chǎn)品被丟棄了。
然而,西歐化學工業(yè)的發(fā)展使煤焦油越來越重要,煤焦油是合成染料所用前體的來源,也是生產(chǎn)溶劑、醫(yī)藥產(chǎn)品、合成纖維和塑料的原料(表3.14和3.15)。煤焦油還可以升級為汽油和其他液體燃料(Juntgen et al.,1981;Speight, 194)。
事實上,大多數(shù)高溫煤焦油以原油的方式通過蒸餾分餾成輕質(zhì)油、中(或焦油酸)油和重(或蒽)油。成品油期貨資料,僅供參考,這種主要的分離是通過批量蒸餾器(垂直或水平;容量為3000-8000美國加侖;11-30 x 10’升)進行的,或通過連續(xù)的“管道”蒸餾器,在將焦油注入分餾塔之前,將其加熱到預定的溫度。
輕質(zhì)油餾分,包括石腦油(72%)、甲苯(11-198)、二甲苯(3-88)、苯乙烯(1-1.5%)和茚(1-1.58),被加工成汽油和航空燃料成分,或進一步分餾以提供溶劑和石化原料。
在任何一種情況下,升級都涉及到去除硫化物、氮化物和不飽和物質(zhì)。這通常通過分批式攪拌器中的酸洗或在合適的催化劑(例如,鈷鉬或鎳鎢在載體上)上加氫來完成。
在酸洗中,原料與濃硫酸混合,用氨水或燒堿中和,114,水相分離后,用蒸汽蒸餾或離心剝離高分子量物質(zhì)。加氫過程的條件根據(jù)需要去除的材料(如硫或烯烴材料)的性質(zhì)而不同,但通常需要300-400°C(570-750°F)和500-1500 psi(3.4-10.3 MPa)的氫。
中間油通常在220-375°C(40-710°F)的范圍內(nèi)沸騰,在提取焦油酸、焦油堿和萘后,可以加工成柴油、煤油或雜酚油。在這種情況下,應該指出的是,焦油酸(主要是苯酚、甲酚和二甲酚)可以通過將原油中間油與稀釋的燒堿溶液混合,分離水層,并通過蒸汽去除殘留的碳氫化合物來回收。然后用二氧化碳或稀硫酸處理水提物,回收酸,然后在真空中用蒸餾分餾。
焦油堿是通過用稀硫酸處理無酸油而分離出來的,堿是通過加入過量的堿(如燒堿或石灰漿)從酸溶液中再生出來的。成品油期貨資料,僅供參考,然后將混合物分餾,生成吡啶、吡啶、魯替丁、苯胺、喹啉和異喹啉。
重油餾分的蒸餾溫度取決于所需要的殘渣(瀝青)類型,但通常在450-550°C(840-1020°F)范圍內(nèi)。在所有情況下,餾分油都是碳氫化合物(如蒽、菲、苊、芴和煤油)的極佳來源。
殘余煤焦油瀝青是一種復雜的混合物,含有數(shù)千種化合物(大部分是濃縮的芳香族化合物),可以類比為石油精煉廠產(chǎn)生的真空渣油,代表石油中沸點超過565°C(1050°F)的物質(zhì)。
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